——習(xí)近平總書記在致中國科學(xué)院建院70周年賀信中作出的“兩加快一努力”重要指示要求
——中國科學(xué)院辦院方針
語音播報(bào)
高效穩(wěn)定的催化是實(shí)現(xiàn)氫能轉(zhuǎn)化突破的核心。理想的催化材料需要相對(duì)穩(wěn)定的晶格骨架,應(yīng)具備靈活的價(jià)態(tài)調(diào)控能力。超常規(guī)高壓制備的AA′3B4O12型A位有序四重鈣鈦礦氧化物,其A?位和B位可同時(shí)容納易變價(jià)過渡金屬離子,可在多格點(diǎn)之間形成強(qiáng)協(xié)同效應(yīng),實(shí)現(xiàn)價(jià)態(tài)調(diào)控、電子態(tài)耦合與晶格有序的有機(jī)結(jié)合,展現(xiàn)出良好的電催化性能。
此前,中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心龍有文團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)CaCu3Ir4O12具有優(yōu)異的電催化性能,并提出A?位Cu與B位Ir協(xié)同增強(qiáng)電荷傳輸?shù)男滦痛呋瘷C(jī)制。基于此,團(tuán)隊(duì)近期利用高溫高壓技術(shù),制備出新型A位有序四重鈣鈦氧化物CaCu3Co2Ru2O12?(CCCRO)。
電化學(xué)測(cè)試顯示,CCCRO在堿性電解液氧析出反應(yīng)電流密度達(dá)到10mA cm-2時(shí)所需過電位僅為198 mV,優(yōu)于商業(yè)RuO2;在析氫反應(yīng)中達(dá)到10 mA cm-2電流密度所需過電位為46 mV,與商業(yè)Pt/C接近;在工業(yè)級(jí)電流密度100 mA cm-2下,CCCRO可連續(xù)運(yùn)行超過500小時(shí)不衰減,具有很好的穩(wěn)定性。原位X射線吸收譜與第一性原理計(jì)算結(jié)果顯示,在析氧條件下,Cu、Co與Ru之間的三金屬電子協(xié)同作用,可優(yōu)化局域電子態(tài),保持穩(wěn)定的鈣鈦礦骨架;在析氫條件下,材料發(fā)生反應(yīng)驅(qū)動(dòng)的表面重構(gòu),自發(fā)形成Cu–Co–Ru合金納米活性相,可增強(qiáng)電子和表面活性位點(diǎn)的耦合。
這種電子協(xié)同與結(jié)構(gòu)演變的耦合機(jī)制,使CCCRO單相材料在全解水反應(yīng)中實(shí)現(xiàn)了陰、陽兩極的“一材雙效”高性能,有望突破實(shí)際應(yīng)用對(duì)高效、低成本且長期穩(wěn)定催化劑的需求,并為優(yōu)異低濃度貴金屬催化劑的設(shè)計(jì)、機(jī)理與應(yīng)用研究提供了新思路。
相關(guān)研究成果發(fā)表在Advanced Energy Materials和InfoMat上。研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金、中國博士后科學(xué)基金、中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)等的支持。

CCCRO電催化性能展示
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